Najlepsze wyniki osiągnięto stosując merkaptany oraz diproxid. Krystaliczna struktura kauczuku naturalnego najwyraźniej występuje podczas jego rozciągania, gdy staje się on sztywny, czego nie wykazuje np. kauczuk GR-S . Williams uważa, że na kierunek procesu polimeryzacji ma bardzo duży wpływ obecność zanieczyszczeń. Ostatnio stosowane metody produkcji butadienu usuwają w znacznym stopniu wpływ tych czynników. W początkowym okresie prac nad kauczukiem syntetycznym otrzymywanym z dwuolefin stosowano przede wszystkim ich polimeryzację termiczną w obecności różnych katalizatorów. Czas trwania polimeryzacji był jednak bardzo długi, a jakość otrzymywanego produktu niezbyt dobra. Inne metody polimeryzacji dwuolefin nie miały większego znaczenia. Kłopotliwa procedura stosowana przez Niemców w okresie pierwszej wojny doskonale ilustruje wady tych metod . Z biegiem czasu, w miarę zdobywania doświadczenia wyłaniają się dwie podstawowe metody polimeryzacji dwuolefin. Do niedawna (1936 r. ) metody te polegały na użyciu metalicznego sodu jako katalizatora. Polimeryzacja przy użyciu sodu, wprowadzona przez Matthewsa, Strangea i Harriesa przeszła przez wszystkie stadia rozwoju i została zastosowana do produkcji kauczuku syntetycznego na skalę przemysłową, szczególnie w ZSRR i w Niemczech. Należy zauważyć, że nazwa Buna pochodzi od dwóch słów butadien i natriurn. [patrz też: kołki sprężyste , wiązar dachowy , Oporniki granitowe ]